Estudo de métodos empregando HPLC-DAD e LC-MS/MS para a determinação de resíduos de herbicidas em água e solo do cultivo de arroz irrigado

A lavoura arrozeira do Rio Grande do Sul (RS) e responsavel por cerca de 50% da producao brasileira de arroz, e o sucesso da producao depende, geralmente, da aplicacao de substâncias quimicas. Muitas areas cultivadas sao infestadas com arroz vermelho que causa prejuizo na producao e na comercializacao dos graos. Neste sentido, foi desenvolvida uma cultivar adaptada ao cultivo de arroz irrigado tolerante a herbicidas imidazolinonas usados para o controle do arroz vermelho. O cultivo de arroz irrigado gera um grande impacto ao meio ambiente, tanto em quantidade como na qualidade das aguas. Neste trabalho, foi desenvolvido e validado um metodo para determinacao, em aguas e solos, de residuos dos herbicidas clomazona, imazapique e imazetapir. Foram determinados por HPLC-DAD, utilizando-se fase movel de acetonitrila:agua e fase estacionaria C18, para as amostras de solo foi feita a confirmacao por LC-MS/MS, com fonte de ionizacao electrospray no modo ESI+. Para pre-concentracao das amostras utilizouse SPE com cartuchos C18. Os herbicidas foram eluidos com diclorometano:metanol, e para extracao nos solos foi utilizada extracao com solvente e ultra-som. Os parâmetros de validacao do metodo incluem curva analitica e linearidade, limite de deteccao (LOD) e de quantificacao (LOQ), precisao e exatidao (recuperacao). Todas as curvas analiticas apresentaram valores de r2 maiores que 0,99. Os LOQs para o metodo, considerando a etapa de pre-concentracao de 200 vezes, foram de 0,12 μg L-1 para os herbicidas imazetapir e imazapique e 0,25 μg L-1 para o clomazona em amostras de agua. Para as amostras de solo os valores de LOQ foram de 2,5 μg kg-1 para imazetapir e imazapique e de 5,0 μg kg-1 para clomazona, por HPLC-DAD. Os valores de LOQ para as amostras de solo para o sistema LC-MS/MS foram de 25,0 ng kg-1. As recuperacoes ficaram entre 80,9 e 106,7%, com RSDs menores que 9,0% para as amostras de agua e recuperacoes entre 89,3 e 105,7% com RSDs menores que 8,7% para amostras de solo. O metodo foi aplicado em estudos de dissipacao na lavoura de arroz irrigado e na determinacao da concentracao residual em amostras de solo, onde foram aplicados os herbicidas, nas safras de 2004/05, 2005/06 e 2006/07. Foram encontrados residuos de imazetapir ate no maximo em 28 dias e do imazapique em 21 dias apos aplicacao e o clomazona ate 42 dias apos aplicacao dos produtos em amostras de agua. Nas amostras de solo, foram encontrados residuos de imazetapir e imazapique em diferentes profundidades coletadas.%%%%The irrigated agriculture of Rio Grande do Sul (RS) it is responsible for about 50% of the Brazilian production of rice, and the success of the production depends, generally, of the application of chemical substances. Many of the cultivated areas are infested with red rice, which cause damages in the production and commercialization of the grains. In this sense, it was developed to cultivate that was adapted to the cultivation of tolerant irrigated rice to the imidazolinones herbicides used for the control of the red rice.…