Photolysis of Alkyl and Aryl Cyanates

シアナート類の光化学的挙動を知るために, 各種溶媒中でアルキルおよびアリールシアナートの光照射を試みた。エチルおよび疹ブチルシアナートなどのアルキルシアナートにおいては光異性化が優先し, イソシアナートおよびその三量体であるイソシアヌラートが得られた。また光分解生成物としては, 少量のアルコール, アルデヒド, エステルおよびウレタンが確認されたが, シアン化物の生成はまったく認められなかった。さらにフェニルおよびo-トリルシアナートは, 多量の環化三量体に加えるとフェノール(またはo-クレゾール), o-およびρ-シアノフェノール(または2-メチル-6-シアノフェノールおよび2-メチル-4-シアノフェノール)を与えたが, 異性化物は認められなかった。一方, 2, 6-ジ-t-ブチルフェニルシアナートの場合にはレブチル基の大きな立体障害のため, 環化は顕著に抑制され光分解が優先し, 多量のポリフェニルエーテルおよび少量の2, 6-ジ-t-ブチルフェノールと4-シアノ-2, 6-ジ-t-ブチルフェノールが得られた。また, 光異性化および光脱プチル化も認められた。以上の実験結果に基づいて反応の諸過程を検討した。