Synthèse asymétrique de petits cycles : Epoxydes,aziridines et cyclopropanes

Le travail decrit dans ce memoire porte sur la synthese asymetrique d'epoxydes et d'aziridines enantiomeriquement enrichis au depart d'ylure de soufre chiraux derive du (+)-(R,R,R)-oxathiane d'Eliel, aussi bien que la synthese asymetrique de cyclopropanes par la cyclopropanation catalytique. Dans un premier temps l'ylure de benzyle sulfonium chiral, obtenu grâce a l'emploi de base phosphazene EtP2, a ete mis en reaction avec des aldehydes polyaromatiques afin de generer des epoxydes diaromatiques avec des exces enantiomeriques tres eleve entre 94,6% et 98,7% et de configuration absolue (R,R). La configuration absolue de ces epoxydes a ete determine a partir des alcools correspondants (ouverture par LiAlH4) en utilisation la methode de "CD-exciton-tweezer ". La configuration absolue est (1R,2R), en accord avec le modele d'approche postule auparavant. Dans un deuxieme temps nous avons montre que cette methode etait applicable a la synthese de N-tosyl aziridines 2,3-disubstituees de configuration absolue (2R,3R) avec d'excellents exces enantiomeriques allant de 98,7 a 99,9 % et des temps de reaction inferieurs a 30 minutes. Nous avons montre que la configuration absolue est (2R,3R) pour les trans-aziridines et (2S,3R) pour les cis-aziridines en utilisant la methode de Bijvoet dans l'analyse par des rayons X. Ces resultats sont en concordance avec notre modele d'approche propose. Nous avons egalement realise une etude comparative des ligands azotes de symetrie C1 afin d'ameliorer la stereoselectivite de la reaction de cyclopropanation catalytique en modifiant leur topologie chirale.