Rhéocinétique lors de la polymérisation avec séparation de phase dans un système thermoplastique/thermodurcissable.

Pour les materiaux polymeres, la combinaison de l'ecoulement et de la reaction chimique dans un outillage de transformation permet de generer in situ des structures ou des morphologies particulieres a l'origine de nouvelles proprietes. Le controle du procede requiert alors la connaissance de l'evolution de la rheologie du systeme pendant la reaction chimique (rheocinetique). Le travail expose s'attache a decrire l'evolution des modules dynamiques d'un systeme complexe thermoplastique/thermodurcissable (polystyrene/epoxy-amine) lors de la polymerisation du thermodurcissable. Les precurseurs du reseau sont initialement miscibles a haute temperature mais une separation de phase sous forme de nodules spheriques intervient en cours de polymerisation. Des mesures microcalorimetriques de l'evolution de la transition vitreuse du thermoplastique et des observations en microscopie de la separation de phase ont ete realisees. L'evolution des modules du systeme complexe au cours du temps a ete suivie en rheometrie dynamique. Sur cette base experimentale, un modele rheocinetique predictif des modules de perte et de conservation a ete developpe. Il integre les phenomenes de separation de phase, de variation de la temperature de transition vitreuse, de dilution des enchevetrements de la phase TP dans le cadre d'un modele d'emulsion generalise a partir des modules dynamiques du TP et du TD en cours de polymerisation. La generalisation du modele d'emulsion est realisee en prenant en compte les interactions entre les particules de phase dispersee au dela du seuil de percolation mecanique sous la forme d'une loi de melange.