系列金化合物[X-{Au(PMe 3 )} 2 ]的结构、电子光谱和非线性光学性质

采用密度泛函理论(DFT) B3LYP和BhandHLYP方法, 对6个不同金化合物[X-{Au(PMe 3 )} 2 ]的几何结构、电子光谱以及极化率和三阶非线性光学(NLO)效应进行了计算分析. 本文采用的计算方法和基组适合所研究的对象, 并发现用PMe 3 代替PPh3对分子整体结构影响不大. 另外, 分子桥连部分的空间效应对极化率有明显影响, 对三阶极化率影响却不大. 关于6个分子的三阶NLO性质, 由于X部分的电子性质及共轭程度不同, 分子 1a 的三阶极化率 γ ?值最小, 分子 2a 的 γ 值最大. 通过分析电子光谱和对应的分子轨道组成可知, Au在分子 1a 中做电子给体, 而在分子 2a ~ 6a 中做电子受体, 表明Au在此类化合物中对NLO性质的贡献不同.