IR-Nachweis der bei der β-Pinen-Ozonolyse gebildeten Criegee- Intermediate und ihre Reaktivität gegenüber Schwefeldioxid†

Kinetikexperimente haben vor kurzem ergeben, dass die Oxidation von Schwefeldioxid zu Schwefeltrioxid durch stabilisierte Criegee-Intermediate (CIs) eine wichtige Quelle fur Schwefelsaure in der Atmosphare ist. Bislang waren nur kleine, durch Photolyse erzeugte CIs direkt nachgewiesen worden. Hier wird gezeigt, dass grose, in der Gasphase stabilisierte CIs wahrend der Ozonolyse von β-Pinen durch FT-IR-Spektroskopie detektiert werden konnen. Ihr Absorptionsmuster zwischen 930 und 830 cm−1 tritt nur zu Beginn der Ozonolyse auf, wenn das Abfangen der stabilisierten CIs durch Reaktionsprodukte langsam ist. Die grosen CIs reagieren mit Schwefeldioxid in einer Ausbeute >80 % zu Schwefeltrioxid und Nopinon. Der Reaktantenverbrauch und die Produktbildung bei zeitaufgelosten Experimenten zur Ozonolyse von β-Pinen in Gegenwart von Schwefeldioxid wurden kinetisch modelliert. Die Ergebnisse sprechen fur eine schnelle Reaktion der CIs aus der β-Pinen-Ozonolyse mit Schwefeldioxid.