Influence du pH et de l'anion de liaison sur l'interaction In3+-transferrine: étude spectroscopique de la corrélation angulaire perturbée des raies γ 172–245 keV de l'indium 111

Resume Par spectrometrie en coincidence γ−γ des raies 172–245 keV, la a formation des complexes ternaires transferrine — anion — indium a ete etudiee. La correlation angulaire liant les directions d'emission des deux photons emis en cascade depend des champs magnetiques et/ou electriques donc de la structure chimique contenant le metal. Toute modification de cette structure se traduit par une variation de cette correlation angulaire. L'etude des courbes G 22 (∞)= f ( pH )( G 22 (∞): Coefficient integre de perturbation de la correlation angulaire) a ete realisee pour mettre en evidence l'hydrolyse de l'indium en solution, la formation de complexes metalliques en presence des agents chelatants, acide citrique, bicarbonate de sodium, la formation des complexes proteine — metal. La presence d'agents complexants limite le domaine d'existence des colloides d'indium et permet le transfert rapide de l'indium ionise, non colloidal sur la transferrine. Deux types d'interactions proteine-metal ont ete mis en evidence. Le premier en milieu acide faible est caracterise par une constante d'affinite equivalente a celle de l'acide citrique. Le second se situe en milieu neutre et legerement basique ou la cinetique de formation du complexe transferrine — indium est rapide ( t s ). En milieu citrate, dans le domaine de pH (6–7,5) la cinetique de transfert du metal sur la proteine etudiee par G 22 (∞) = f ( t ) est fonction du pH. L'anion de liaison semble etre un element indispensable a la formation du complexe proteine-metal. L'indium, prealablement chelate par la 8-hydroxy-quinoleine n'est capte par la proteine que s'il existe en solution un anion de liaison. Cet element pourrait induire la formation d'un etat intermediaire active, etape indispensable a la formation d'un complexe ternaire (Tf-anion-indium).