Copper(I) Coordination Polymers with Alkanedithiol and ‐dinitrile Bridging Ligands

CuI-based coordination polymers with 1, 2-ethanedithiol, 3, 6-dioxa-1, 8-octanedithiol and 3-oxa-1, 5-pentanedinitrile as respectively μ-S, S′ and μ-N, N′ bridging ligands have been prepared by reaction of CuI with the appropriate alkane derivative in acetonitrile. [Cu(HSCH2CH2SH)2]I (1) contains 44 cationic nets, [(CuI)2(HSCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SH)] (2) neutral layers in which stairlike CuI double chains are linked by dithiol spacers. In contrast to these 2D polymers, [CuI(NCCH2CH2OCH2CH2CN)] (3) and [(CuI)4(NCCH2CH2OCH2CH2CN)2] (4) both contain infinite chains with respectively (CuI)2 rings and distorted (CuI)4 cubes as building units. Solvothermal reaction of CuI with the thiacrown ether 1, 4, 10-trithia-15-crown-5 (1, 4, 10TT15C5) in acetonitrile affords the lamellar coordination polymer [(CuI)3(1, 4, 10TT15C5)] (7) in which copper atoms of individual CuI double chains are bridged in a μ-S1, S4 manner. The third sulphur atom S10 of the thiacrown ether coordinates a copper(I) atom from a parallel chain to generate a 2D network. Kupfer(I)-haltige Koordinationspolymere mit Alkandithiolen und -dinitrilen als Bruckenliganden CuI haltige Koordinationspolymere mit 1, 2-Ethandithiol, 3, 6-Dioxa-1, 8-oktandithiol und 3-Oxa-1, 5-pentandinitril als μ-S, S′- sowie μ-N, N′-Bruckenliganden konnten durch Umsetzung selbiger mit CuI in Acetonitril erhalten werden. [(CuI)(HSCH2CH2SH)2] (1) enthalt ein kationisches 44 Netz, [(CuI)2(HSCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SH)] (2) neutrale Schichten mit, uber Dithiolbrucken verknupften, stufenartigen CuI Doppelketten. Im Gegensatz zu diesen 2D-Polymeren enthalten [(CuI)(NCCH2CH2OCH2CH2CN)] (3) und [(CuI)2(NCCH2CH2OCH2CH2CN)] (4) unendliche Ketten mit (CuI)2 Ringen beziehungsweise (CuI)4 Wurfeln als Baueinheiten. Bei der solvothermalen Umsetzung von CuI mit dem Thiakronenether 1, 4, 10-Trithia-15Krone5 (1, 4, 10-TT-15C5) in Acetonitril entsteht das schichtartige Polymer [(CuI)3(1, 4, 10-TT15C5)] (7). In diesem liegen μ-S1, S4 verbruckte Kupferatome, die CuI Doppelketten ausbilden, vor. Das dritte Schwefelatom S10 des Thiakronenethers koordiniert ein Kupfer(I)-Atom einer parallelen Kette, wodurch ein 2D-Netz entsteht.