A new synthesis and the molecular structure of trimethyl(silylmethylene)phosphorane in the gas phase, determined by electron diffraction

Trimethyl(silylmethylene)phosphorane (1) has been prepared in a reaction of H3SiCH2CH2Cl and (CH3)3PCH2 in a molar ratio 1:2. C2H4 is evolved in a β-elimination process, followed by formation of [(CH3)4P]+Cl− in a transylidation step. — The molecular structure of (CH3)3PCHSiH3 in the gas phase has been determined by electron diffraction. Principal bond lengths (ra) are: PC = 180.7(8), P = C = 165.3(11), SiC = 185.2(20) pm. The angles between the PC(methyl) bonds are 103.4(13)° and the SiCP angle is 123.4(8)°, consistent with a planar configuration of the methylene carbon atom. The molecule adopts a conformation in which the SiC bond is twisted 25° from a position in which it eclipses one PC bond, but there is a large amplitude torsional vibration about the PC bond. Eine neue Synthese und die Molekulstruktur von Trimethyl(silylmethylen)phosphoran durch Elektronenbeugung in der Gasphase Trimethyl(silylmethylen)phosphoran (1) entsteht in der Reaktion von H3SiCH2CH2Cl mit (CH3)3PCH2 im Molverhaltnis 1:2, wobei in einer β-Eliminierung C2H4 entwickelt und in einer Umylidierungsstufe [(CH3)4P]+Cl− gebildet wird. Die Molekulstruktur von (CH3)3PCHSiH3 in der Gasphase wurde durch Elektronenbeugung bestimmt. Wichtigste Bindungslangen ra sind PC = 180.7(8), PC = 165.3(11) und SiC = 185.2(20) pm. Die Winkel CPC der Trimethyl-phosphangruppe betragen 103.4(13)°, der SiC = P-Winkel 123.4(8)°, in Einklang mit einer planaren Konfiguration am Ylid-C-Atom. Das Molekul besitzt eine Konformation, in der die SiC-Bindung um 25° von der Position weggedreht ist, in der sie mit einer PC-Bindung eclipsed steht. Die Amplitude der Drehschwingungen um die PC-Bindung ist jedoch betrachtlich hoch.