Chimie de coordination de radicaux nitronyl-nitroxyde pontants pour l’élaboration de matériaux magnétiques moléculaires : synthèse, structures cristallines, propriétés magnétiques et spectroscopie électronique

Au cours des dernieres decennies, l'electronique s'est developpee de maniere a repondre au besoin grandissant de stocker et traiter toujours plus d'information, et elle a evolue de maniere incessante vers une miniaturisation extreme. Dans ce contexte, les molecules-aimants, qui sont des entites moleculaires magnetiques, presentent une bistabilite magnetique permettant de stocker l'information dans des unites de la taille d'une molecule. Le principal frein aux applications tient aux basses temperatures auxquelles ces molecules presentent de telles proprietes (< 15K). Il est donc important de comprendre les mecanismes mis en jeu au sein de ces entites afin d'augmenter les temperatures de fonctionnement. Un moyen prometteur est de ponter deux ions de lanthanides par un ligand radicalaire. Cette approche a conduit a la conception de la molecule-aimant ayant a ce jour la plus haute temperature de blocage (14 K). Ce travail de these est dedie a la conception et a la caracterisation des structures, ainsi qu'a l'etude des proprietes magnetiques et des relations magneto-structurales par spectroscopie electronique de molecules aimants et d'aimants a base moleculaires. Ces systemes sont elabores a partir d'ions de lanthanides(III) ou de manganese(II) et de radicaux libres organiques de types nitronyl-nitroxyde. Une attention particuliere sera dirigee vers la realisation de complexes dinucleaires de lanthanides pontes par un ligand radicalaire, et sur l'etude de la brique monomerique. Nous avons explore la possibilite d'utiliser le radical NITBzImH comme ligand radicalaire pontant des briques moleculaires de type [Ln(β- dicetone)3] et [Ln(NO3)3]. Nous nous sommes interesses au comportement magnetique inhabituel d'un polymere de coordination de manganese(II) pontes par les radicaux NITIm, parent de NITBzImH, puis nous avons commence a nous interesser a l'effet produit en remplacant les manganeses(II) par des lanthanides(III)