Sels de phosphonium soufrés et réaction de Wittig anomérique : évaluation d'alditols vinylthiofonctionnalisés : nouveaux outils pour la cyclisation stéréocontrôlée

Nous decrivons une nouvelle voie d'acces a des vinyl sulfures saccharidiques par reaction de Wittig anomerique sur une large gamme de sucres reducteurs. A partir des vinyl sulfures obtenus, trois methodes de cyclisation hautement regio- et stereoselectives sont developpees : l'halocyclisation, l'osmylation et l'addition de Michael intramoleculaire de derives S-oxydes. Ces methodes ont permis d'elaborer des systemes tetrahydrofuraniques ou tetrahydropyraniques varies et notamment des C-glycosides. La cyclisation par addition de Michael intramoleculaire a egalement ete etendue a la synthese stereocontrolee de C-glycosides d'iminosucres. La reaction de Pummerer intramoleculaire de sulfoxides derives porteurs d'une fonction azotee a aussi ete exploree, dans l'optique de la construction de piperidines polyhydroxylees a structure originale. Toutefois, aucun resultat concluant n'a pu etre degage de cette etude.