Bor als überaus starkes Reduktionsmittel: Synthese eines Bor‐ zentrierten Radikalanionen‐Radikalkationen‐Paares
2015
Trotz der grundlegenden Bedeutung von Radikalanionen-Radikalkationen-Paaren in Ein-Elektronen-Transfer-Reaktionen (SET) sind derartige Spezies noch immer sehr selten und meistens nur von kurzlebiger Natur. Die elektronenreiche B-B-Doppelbindung, welche Diborene zu ungewohnlich starken neutralen Reduktionsmitteln macht, inspirierte uns dazu, ein Bor-zentriertes Radikalanionen-Radikalkationen-Paar durch SET von einem Diboren auf ein Borol zu realisieren. Da sich die Reduktionspotentiale aller bisher bekannten Diborene (E1/2=−1.05/−1.55 V) fur die Reduktion von MesBC4Ph4 (E1/2=−1.69 V) jedoch als nicht ausreichend erwiesen, wurde zuerst ein geeignetes Diboren entwickelt. Mit einem Reduktionspotential von E1/2=−1.95 V zahlt IiPr⋅ (iPr)BB(iPr)⋅IiPr zu den starksten bislang bekannten neutralen Reduktionsmitteln uberhaupt. Dessen SET-Reaktion mit MesBC4Ph4 verlauft hochselektiv unter Bildung eines Radikalanionen-Radikalkationen-Paares.
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