Étude des processus impliquant l'hydrogène sur des films minces de palladium en milieu acide

Le travail realise au cours de cette these porte sur l'etude du systeme hydrogene/palladium dans la gamme de surtensions permettant la formation des phases et -pdh. A l'aide de nombreuses techniques electrochimique, les processus ayant lieu a la surface et dans les films de palladium ont ete etudies. Une attention particuliere a ete portee au role de la contrainte due a l'insertion de l'hydrogene dans le pd et du piegeage de l'hydrogene dans les films. Les techniques piezo-electriques ont permis de mettre en evidence un effet de contrainte transitoire du a l'insertion de l'hydrogene. Un dysfonctionnement de la microbalance lie a un effet de contrainte generee par l'insertion de l'hydrogene dans le reseau du pd a egalement ete observe dans la phase -pdh. Les resultats d'impedance et de voltamperometrie pour les faibles epaisseurs de films ont montre un comportement different de celui des films de plus forte epaisseur. Ce comportement pourrait etre attribue a un piegeage de l'hydrogene dans une sous-couche sous la surface du palladium en contact avec l'electrolyte. Un modele, en bon accord avec les resultats experimentaux, incluant une cinetique de piegeage/depiegeage reversible de l'hydrogene dans le film et d'une desorption directe de l'hydrogene a ete propose.