Desoxigenação de metanol com monoxido de carbono catalisada por compostos de metais de transição

Estudou-se o efeito catalitico de compostos de metais de transicao em presenca de bases na reacao de desoxigenacao de metanol com monoxido de carbono. Utilizou-se como precursores dos catalisadores os compostos Mo(CO)6, Ni(acac)2, Mn(acac)2, Fe(CO)5, RhCl3, 3H2O, RuCl3 e CO2 (CO)8. A analise por cromatografia gasosa dos produtos gasosos e liquidos revelou a presenca de hidrogenio, metano, monoxido e dioxido de carbono, os alcoois etanol, n-propanol, n-butanol e dos esteres formiato e acetato de metila. Nas reacoes realizadas a 200°C nao observou-se a formacao de metano, mesmo na presenca de catalisadores. A 280°C a producao de metano e catalisada por alguns dos compostos de metais de transicao. Mo(CO)6 nao mostrou atividade catalitica e Ni(acac)2 e Mn(acac)2 inibem a formacao de metano no inicio da reacao. Co2 (CO)8 mostrou a maior atividade catalitica para a producao de metano, dependendo da concentracao de base, da pressao de monoxido de carbono, da presenca de iodeto de potassio, do tempo e da temperatura de reacao. A quantidade otima de base para a producao de metano foi de 50 mmol. O aumento na pressao de monoxido de carbono mostrou pouca influencia na quantidade dos produtos liquidos, causando porem um aumento aproximadamente proporcional nos produtos gasosos. A reacao realizada a 360°C e 300 min mostrou o maior rendimento em metano, correspondendo a cerca de 62 % do monoxido de carbono convertido. Iodeto de potassio atua como promotor nas reacoes realizadas a 360°C. As decomposicoes dos esteres formiato e acetato de metila em presenca de Co2 (CO)8 sob atmosfera de argonio produziram quantidades relativamente grandes de metano. Isso mostra que estes esteres sao intermediarios na conversao de metanol a metano. O efeito do tempo de reacao foi estudado para a decomposicao de acetato de metila, enquanto para a decomposicao de formiato de metila o efeito da quantidade do ester e da pressao de monoxido de carbono foram investigados. Baseados nestes resultados, um mecanismo tendo os esteres formiato e acetato de metila como intermediarios e proposto. Abstract