Carbènes N-hétérocycliques comme activateurs "multi-tâches" des réactions de polymérisations par transfert de groupe des (meth)acryliques et par ouverture de cycle des oxiranes

L’utilisation de carbenes N-heterocycliques (NHCs), en tant qu’activateurs organiques « multitâches », a permis la polymerisation de deux classes de monomeres : les monomeres vinyliques de type (meth)acrylique et les monomeres cycliques de type epoxyde. En particulier, la polymerisation par transfert de groupe (GTP) catalysee par les NHCs a ete utilisee pour polymeriser les monomeres acryliques et methacryliques, dans des solvants polaires comme apolaires, en presence d’un amorceur de type acetal de cetene silyle. Sur cette base des copolymeres a blocs « tout-acrylique » ont ete synthetises. Dans une autre etude, la polymerisation par ouverture de cycle (ROP) des oxydes d’ethylene et de propylene a ete induite par les NHCs. Dans un premier cas, les NHCs ont ete utilises comme amorceurs de la reaction. Puis, en employant un amorceur tiers, ils ont servi de catalyseurs de la ROP. Des poly(oxyde d’ethylene) et poly(oxyde de propylene) heterodifonctionnels ont ete synthetises. Enfin, une derniere approche a permis de concilier les deux methodes de polymerisation. A l’aide d’un systeme unique d’amorcage, la copolymerisation sequentielle d’un monomere vinylique polaire et d’un monomere cyclique a pu etre realisee.