Contribution à une meilleure connaissance du devenir du combustible nucléaire usé : Mise en place et utilisation de nouvelles techniques électrochimiques pour la caractérisation de UO2 et des produits issus de l'irradiation de l'interface UO2/H2O, association in situ avec la microspectrométrie Raman : Etude des interactions de la pyrite et de la galène avec le cation uranyle

Ce travail a permis de developper et de valider un systeme de couplage in situ associant la microspectrometrie Raman et la technique electrochimique VMP (Voltammetry of MicroParticles). De plus, il a ete montre que cette technique permet : i) de caracteriser et d'identifier, meme dans l'eau pure sans addition d'electrolyte, les especes formees durant l'oxydation de UO2; ii) d'etudier la reduction electrochimique de produits d'irradiation comme la studtite et de suivre leur formation et iii) de montrer que l'insertion de UO2 dans la matrice de stockage PDT diminue sa reactivite. D'autre part, l'etude des interactions U(VI)/sulfure metallique (FeS2, PbS et leur melange) a permis d'identifier deux etapes. La premiere est un processus redox entrainant la formation de U3O8, SO42-, PbO, PbSO4 sur PbS et de U3O8, SO42-, oxydes de Fe(III) sur FeS2. Lors de la seconde etape, UO3 et UO2(OH)2 s'adsorbent sur leurs surfaces. Dans le cas du melange, des interactions galvaniques ont ete observees.