Yoshimi SASAKI

Tohoku Medical and Pharmaceutical University

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Spectrophotometric determination of copper by the ion exchange extraction with aluminum cupferrate and the ligand exchange with sodium diethyldithiocarbamate

BUNSEKI KAGAKU (1976)

Yoshimi SASAKI

アルミニウム-クペレート{Al(Cup)3}のクロロホルム溶液を用いて溶媒抽出を行うと,アルミニウムより抽出定数の大きい銅(II)が選択的に抽出される.有機相をジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム(Na-DDTC)の水溶液と振り混ぜると,銅(II)-クペレートは配位子交換により,銅(II)-DDTCキレートに変わることを見いだした.この反応を利用して,微量の銅(II)を選択的に定量した.抽出剤に用いたAl(Cup)3は無色で,Na-DDTCと配位子交換を起こさないので,黄かっ色の銅(II)-DDTCキレートを436nmで吸光光度定量できる.この方法を,アルミ合金及びニッケル,コバルト,亜鉛,カドミウム,銀塩などの試薬中の微量の銅の定量に適用した.

Sodium diethyldithiocarbamate

10.2116/bunsekikagaku.25.108

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Special Articles: Environmental Sciences and Analytical Chemistry. Measurement of copper(II)-complexing capacity of environmental water by back-extraction of copper-chelates in benzene and by solubilization of copper(III) oxide.

BUNSEKI KAGAKU (1994)

Yoshimi SASAKI Sadayuki Koizumi Tadatsugu Yoshikuni Akifumi Yamada

銅(II)錯化容量が水質の指標となるのみでなく,重金属の環境への影響を評価する指標として重要な意味を持っていると考え,重金属との結合の強さ別の錯化容量の測定を試みた.農薬や医薬には金属イオン封鎖剤としてEDTAやニトリロ三酢酸が,織布の精練廃液や写真現像の漂白処理剤にもEDTAが含まれる.これらはいずれ環境水中に現れる.動植物はその腐敗によって,フミン酸,フルボ酸,アミノ酸,タンパク質,酒石酸,クエン酸等を生ずる.これらも一種のキレート剤である.これらのキレート剤を銅(II)と反応させ,反応した銅(II)の量を原子吸光分析で定量して,銅の量よりキレート剤の量を測定した.1)酸化銅(II)の可溶化,2)Cu(BFA)2を用いる逆抽出,3)Cu(PMBP)2を用いる逆抽出を試み,1),2)と3)の値の比較を行った.いずれも,酸化銅(II)や銅(II)錯体中の銅(II)を水中のキレート剤が奪い取ることに基づいている.それぞれ銅(II)錯化容量値を求めれば,それぞれ中性付近での条件安定度定数(大,中,小)の異なったキレート剤の推定に役立つと思われる.

10.2116/bunsekikagaku.43.1053

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Synthesis of helical quinone derivatives by asymmetric oxidative coupling of 2-hydroxybenzo[c]phenanthrenes using chiral diamine–copper complexes

Tetrahedron Letters (2014)

Michinori Karikomi Mitsuru Toda Yoshimi SASAKI Masashi Shibuya Kenya Yamada

Phenanthrenes

Enantiomeric excess

10.1016/j.tetlet.2014.10.147

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Rapid determination of iron in various samples by extraction titration with cupferron.

BUNSEKI KAGAKU (1968)

Yoshimi SASAKI

試料を塩酸に溶解,過酸化水素で鉄(II)を酸化し,過剰の過酸化水素を煮沸して分解する.約7N塩酸濃度としたのちメチルイソブチルケトン(MIBK)で鉄を抽出分離し,MIBK層を7N塩酸で洗浄する.分液漏斗に残したMIBK層に酢酸緩衝溶液と指示薬チロンを加え,そのままクペロン標準溶液で滴定する.MIBKは,ここでふたたびクペロン鉄(III)の抽出溶媒として役だち,銅,アルミニウムの妨害なしに0.5mg以上の鉄が所要時間20分で定量できた.本法を工業用塩酸,工業用硫酸,工業用硫酸銅,銅粉,アルミニウム,アルミニウム合金,アルミニウム青銅,ニッケル合金,亜鉛,マグネシウム,石灰石,大理石,ポルトランドセメントの中の鉄の定量に適用してよい結果を得た.

10.2116/bunsekikagaku.17.1097

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Atomic absorption spectrophotometric determination of iron and copper in water by extraction with aluminum cupferrate-methyl salicylate

BUNSEKI KAGAKU (1981)

Yoshimi SASAKI Minoru KAWAE

アルミニウム-クペロン錯体のサリチル酸メチル溶液を用いて溶媒抽出を行うと,アルミニウムより抽出定数の大きい鉄(III)と銅(II)が選択的に置換抽出される.有機相を直接噴霧して鉄と銅を原子吸光分析で求めた.サリチル酸メチルは水への溶解度が極めて小さいので,多量の水相と振り混ぜても体積の減少が無視できる.更に粘度が大きいので吸引速度が小さく,噴霧に供する有機相は鉄と銅を定量しても5mlで十分である.溶媒抽出の操作で100倍に濃縮が可能であるので,河川水などのppb程度の鉄と銅の定量に適用して満足な結果を得た.

Methyl salicylate

10.2116/bunsekikagaku.30.9_577

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Extraction titration of silver(I) and copper(II) by the ion exchange with lead(II) ethylxanthogenate

BUNSEKI KAGAKU (1978)

Yoshimi SASAKI

鉛(II)のエチルキサントゲン酸錯体{Pb(EtX)2と略記}を作成し,これのクロロホルム溶液を滴定剤とする銀(I)と銅(II)の抽出滴定法を作成した.銀(I){0.2～8.8)mg}と銅(II){(0.1～2.2)mg}を含む水溶液を分液漏斗に採り,酢酸塩緩衝溶液を加えてpHを3～5にする.滴定剤を加えて振り混ぜ,有機相を捨てる.この操作を,有機相が黄白色{Ag(EtX)の色}から,かっ色{Cu(EtX)2}になるまで繰り返す{銀(I)の終点}.更に抽出滴定を続け,かっ色から無色{Pb(EtX)2}になるまで繰り返す{銅(II)の終点}.初めの振り混ぜで抽出定数の大きい銀(I)が鉛(II)と交換抽出され,次に銅(II)が鉛(II)と交換抽出される.銀ろう及び合金中の銀と銅を本法で定量できた.

10.2116/bunsekikagaku.27.4_237

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Photosensitized Reduction of Methylviologen through the Energy Transfer from Triplet Dyes to 9-Anthracenecarboxylate Anion

Bulletin of the Chemical Society of Japan (1988)

Yoshiharu Usui Yoshimi SASAKI Yukie Ishii Katsumi Tokumaru

Abstract The reaction mechanism for photosensitized reduction of methylviologen, MV2+ through the triplet–triplet energy transfer from organic dyes to 9-anthracenecarboxylate, AC− was investigated. From the kinetic analysis on MV\underset.+ formation, it was estimated that both efficiencies of the energy transfer and of the electron transfer from 3AC− to MV2+ were close to unity.

10.1246/bcsj.61.3335

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Spectrophotometric determination of strong chelating agents in water by the ligand exchange extraction of copper (II) chelate with sodium diethyldithiocarbamate

BUNSEKI KAGAKU (1978)

Yoshimi SASAKI

水中の強キレート剤は,pH10で当量の酸化銅(II)の沈殿を可溶化する.遠心分離後,上澄液を分取し,ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム(NaDDTC)を加えると,配位子交換によりCu(DDTC)2を生じ,四塩化炭素に抽出される.抽出相の吸光度を436nmで測定して,河川水や排水中の強キレート剤の間接定量を行った.この方法では,試料水中の強キレート剤の合量が求められる.実際の試料中では,強キレート剤の種類が不明なことが多いので,これと当量の銅(II)の量で表示することを提案する.

Sodium diethyldithiocarbamate

10.2116/bunsekikagaku.27.7_386

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Spectrophotometric determination of vanadium (V) by the ion-exchange extraction with aluminum cupferrate in chloroform-ethanol

BUNSEKI KAGAKU (1978)

Yoshimi SASAKI Minoru KAWAE

Vanadium(V) was determined by the ion-exchange extraction with aluminum cupferrate in chloroform. Ethanol was added for promoting the extraction of vanadium(V). After (5090) cm3 of a sample solution containing less than 80 μg of vanadium(V) was taken in a separatory funnel, 5 cm3 of 1 mol dm-3 monochloroacetate buffer solution (pH 2.2) and 10.0 cm3 of 0.005 mol dm-3 aluminum cupferrate in chloroformethanol (1 + 1) were added. The mixture was shaken for 5 minutes, and the absorbance of chloroform phase was measured at 400 nm against the reagent blank. Under the optimum condition, the relationship, y=0.013 0x was obtained between y of the absorbance and x (μg) of the amounts of vanadium(V) in test solution within the range 5≤x≤80. Common cations and anions did not interfere. Iron (III) that interfered the determination could be removed by the extraction with cupferron and chloroform in the presence of hydrogen peroxide as a masking agent for vanadium (V). After hydrogen peroxide was decomposed by adding potassium permanganate, vanadium(V) was determined as described above. About (0.0020.03) % of vanadium in aluminum metals could be determined without separation from the matrices.

Absorbance

Masking agent

Potassium permanganate

10.2116/bunsekikagaku.27.6_366

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Spectrophotometric determination of iron(III) by ion exchange extraction with aluminum cupferrate in chloroform

BUNSEKI KAGAKU (1976)

Yoshimi SASAKI

アルミニウムのクペレートをつくり,これのクロロホルム溶液を用いて,溶媒抽出を行うと,アルミニウムより抽出定数の大きい鉄(III)が選択的にイオン交換抽出される.アルミニウムのクペレートのクロロホルム溶液は無色であるが,鉄(III)のクペレートは黄かっ色なので400nmで吸光光度定量できる.この方法をアルミニウム合金及び試薬1級品のアルミニウム金属,コバルト塩,ニッケル塩,マンガン塩,亜鉛塩中の微量の鉄の定量に適用した.

10.2116/bunsekikagaku.25.103

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